六氟磷酸锂在酸性条件和碱性条件下都会发生分解，但相对来讲，在酸性条件下更容易分解。有资料报道，即使在中性的或弱碱性的水溶液中，六氟磷酸锂也是比较稳定的，水解的速度并不太快，这也是为什么 在冰水中快速滴定六氟磷酸锂中的氢氟酸，也可以得到比较准确的结果的原因。但如果遇到H+，则水解速度会大大加快，从而导致酸度的迅速上升。

注意的是，电解液产品中的因为LiPF6分解产生的酸，一般是几个到几十个PPM级别；而一般化学反应中的分解程度，往往要达到百分之几到几十，这两种程度相差万倍。因此，如果讨论分解的条件时，要理解讨论的背景是分解到了什么程度，比较才有意义。从电解液的使用感觉来讲，45℃下长时间即使是比较稳定的常规电解液（不含有DTD等温度敏感的添加剂），电解液的分解也会明显加速，到了55℃就非常显著，一个星期都能有非常大的指标劣化。因此我们一般认为在电解液中，LiPF6在55℃左右下就有比较明显的分解（但仍旧到不了1%的分解）。在固体形式下，LiPF6的分解温度更高一些，通常 认为在90℃左右。

也正是因为LiPF6对热的不稳定性，一般电解液的存储条件控制在35℃之下，才能承诺其保质期在6个月。温度越低，保质期可以越长。